威尼斯赌场网站徐涛课题组在碳碳键活化的不对称反应催化领域取得新进展构建了具有季碳手性中心复杂多环并环的氧化吲哚骨架

发布者:张栋 发布时间:2018-12-05 浏览次数:10

2018年11月30日,美国化学学会《

Organic Letter》(《有机化学通讯》,影响因子6.492)的最高期刊发表了研究组徐涛教授医学院——的最新研究成果。第一次使用过渡金属Rh包含大的受阻丙烯酰胺基质实现高不对称CC键活化,构建含有季碳手性中心的3,4-稠合环氧化物结构,并用于麦角型的全合成天然产物Xylanigripones A.题为“具有季铵全碳立体中心的催化对映选择性合成3,4-聚醚氧吲哚: Rh-催化的CC活化方法”的文章,文章链接< DOI:10.1021/acs.orglett.8b03412> 。

含有3,4-稠合环氧化钌骨架的天然产物广泛存在于自然界中,例如Welwetindolinone,Communesins和麦角碱生物碱(Xylanigripones,Ergoline-8-amine),并且这些天然产物在吲哚C3中。有一个季碳手性中心,这使得这种天然产物难以合成。

在前人研究的基础上,徐涛研究小组首先以2-氨基-3-硝基苯酚为起始原料,以甲基苯胺和四元环酮衍生物为原料合成了甲基苯胺,然后催化过渡金属。铑。在催化作用下,第一CC键活化,然后加入和还原烯烃,形成3,4-位氧化钌结构,并在C3位置成功构建全碳手性中心。 。反应条件温和,获得良好的收率(高达95%)和优异的ee值(高达98%)。更重要的是,基材具有广泛的适应性,与16种不同的电子和空间位阻基质,烷烃,环烷烃,烯烃,卤素,烷氧基,芳烃等官能团的相容性很好,对反应影响很小,对不同的反应具有良好的耐受性。功能组。

最后,作者还在天然产物Xylanigripones A的合成中使用了碳 - 碳键活化策略。从碳 - 碳键活化产物开始,实现了简单有效的首次合成(14%)天然产物。 6个步骤。在C3处含有季碳手性中心的3,4-稠合环氧化物结构活性天然产物的合成,修饰和进一步生物活性研究具有重要意义,并且随后的药物化学工作正在进行中。

本文第一个完成的单元是威尼斯赌场医学院。合着者是泰山学者的年轻专家,国家海洋实验室“南山人才”的优秀青年学者,以及威尼斯赌场“创丰人才工程”的三级候选人。 。本文第一作者是威尼斯赌场徐涛教授,江西科技师范大学李小路博士生,医学院研究生张建宇博士生。詹俊玲还参与了本文的主要研究工作。这项工作得到了国家自然科学基金和国家自然科学基金 - 山东联合基金的支持。

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